開發(fā)了一種以兩步伸縮形式連續(xù)流動生成硫代嗎啉的程序。關(guān)鍵步驟是半胱胺鹽酸鹽和氯乙烯作為低成本起始材料的光化學(xué)硫醇-烯反應(yīng)。該反應(yīng)可以在高濃度 (4 M) 條件下使用少量 (0.1-0.5 mol%) 的 9-fluorenone作為光催化劑進(jìn)行,從而產(chǎn)生相應(yīng)的定量產(chǎn)率的half-mustard中間體。隨后通過堿介導(dǎo)的環(huán)化獲得硫代嗎啉。通過進(jìn)行 7 小時(總停留時間 40 分鐘)的反應(yīng),通過蒸餾分離所需的硫代嗎啉,證明了該方法的穩(wěn)健性。
2022-08-08
使用小型連續(xù)流動系統(tǒng)可以有效利用高反應(yīng)性中間體。 通過將高質(zhì)量和熱傳遞相結(jié)合,除了提高光化學(xué)反應(yīng)的效率外,流動化學(xué)還提供了獲得以前未描述的反應(yīng)性的途徑。 這提供了進(jìn)入以前無法獲得的化學(xué)空間并加速發(fā)現(xiàn)新反應(yīng)的機(jī)會。 雖然本文描述的一些領(lǐng)域仍然不發(fā)達(dá),特別是氮烯的使用,但流動方法的發(fā)展可能會加速它們的廣泛使用并推動該領(lǐng)域的新創(chuàng)新。
2022-06-17
光氧化還原催化和其他光化學(xué)方法已經(jīng)發(fā)現(xiàn)了大量用于C-C和C-X(X = 鹵化物和雜原子)鍵構(gòu)建方法。光化學(xué)與連續(xù)流動條件相結(jié)合可以提高化學(xué)合成的效率,也可以進(jìn)行原本不可能發(fā)生的反應(yīng)。
2022-06-15
開發(fā)了一種 HAM 技術(shù),利用連續(xù)流動反應(yīng)器技術(shù)更有效地生產(chǎn)受阻胺。在大多數(shù)情況下,HAM流程不到30分鐘。唯一的產(chǎn)物是受阻胺和水。而且我們能夠回收主要催化劑銠/N-Xantphos,從而進(jìn)一步降低成本。
2022-05-25
報道了由無金屬光催化劑 2-甲基蒽醌介導(dǎo)的溫和光催化 C-H 鍵選擇性氧化。 玻璃微通道反應(yīng)器可以增強(qiáng)反應(yīng)混合物對光子能量和氧氣的吸收,從而大大提高玻璃微通道反應(yīng)器中光催化反應(yīng)的反應(yīng)效率。 該反應(yīng)方法可以快速將烷基芳烴氧化成相應(yīng)的氧化產(chǎn)物,以高收率得到芳香酮。A mild photocatalytic C-H bond selective oxidation mediated by metal-f
2022-05-17
可見光光催化已成為有機(jī)合成中的強(qiáng)大工具,它使用光子作為無痕、可持續(xù)的試劑。該領(lǐng)域的大多數(shù)活動都集中在通過常見的光氧化還原開發(fā)新反應(yīng),但最近一些令人興奮的新概念和策略進(jìn)入了鮮為人知的領(lǐng)域。我們調(diào)查了能夠使用更長波長的方法,并表明光子的波長和強(qiáng)度是重要參數(shù),可以調(diào)節(jié)光催化劑的反應(yīng)性以控制或改變化學(xué)反應(yīng)的選擇性。此外,我們討論了最近替代強(qiáng)還原劑的努力,如元素鋰和鈉,通過光和技術(shù)領(lǐng)域的進(jìn)步。
2022-04-19
用于酚類和萘酚的有機(jī)光催化流動氧化的選擇性和高產(chǎn)率的方法。 通過在 MeOH/H2O 溶劑混合物中使用 LED 光源、有氧條件和催化量的有機(jī)染料亞甲基藍(lán) (0.9 mol%) 實(shí)現(xiàn)了溫和且可持續(xù)的合成。 維生素 E 前體 2,3,5-三甲基醌和維生素 K3 等關(guān)鍵工業(yè)中間體很容易從市售起始材料中以優(yōu)異的收率和較短的反應(yīng)時間獲得。
2022-04-15
與傳統(tǒng)的批量合成相比,流動化學(xué)提供了許多潛在的好處。 例如,流動反應(yīng)器有助于快速消散在高放熱反應(yīng)(例如硫酸-硝酸混合、硝化反應(yīng)或可能的副反應(yīng)(例如硝基芳族化合物的氧化))過程中產(chǎn)生的熱量(高表面體積比) . 流動反應(yīng)器中的傳熱速率可以比間歇反應(yīng)器快幾個數(shù)量級,這可以防止產(chǎn)生可能刺激副反應(yīng)或失控反應(yīng)發(fā)生的熱點(diǎn)。
2022-04-13